四氧化三锰是一种黑色四方结晶，别名辉锰、黑锰矿、活性氧化锰[1]  ，经灼烧成结晶，属于尖晶石类，离子结构为 ，其中二价和三价锰离子分布在两种不同的晶格位置上。氧离子为立方紧密堆积，二价锰离子占四面体空隙，三价锰离子占八面体空隙。温度1443K以下时四氧化三锰为变形的四方晶系尖晶石结构，变形原因为姜-泰勒效应；1443K以上则为立方尖晶石结构。